Применение осмия в промышленности. Драгоценный металл - осмий
Порядковый элемент с номером атома 76 в химической системе Д.И. Менделеева называется осмий. В твердом виде металл блестящего серебристо-белого цвета с синеватыми переливами. Считается тяжелым металлом, плотность осмия равна 22,6 г/см3. Но в то же время хрупкий и из него можно изготовить порошок. Именно в этом состоянии был открыт металл английским химиком С. Теннантом. Металл переходный, входит в платиновую группу. В мелком состоянии поддаётся окислению при комнатной температуре.
Свойства осмия
Драгоценный металл самый плотный (22,61 г/см3) и тугоплавкий. Физические свойства осмия следующие:
1. Плавится при температуре 3047 °C., закипает — 5025°С, не перерабатывается механическим способом, нельзя растворить в кислоте и «царской водке».
2. Запах у него неприятный, напоминает смесь чеснока и хлорки, добавляют для придания сплаву платины твёрдости и упругости.
3. Атомная масса осмия составляет 190,23 г/моль.
4. Изотоп 187 является результатом распада изотопа рения. Благодаря химической инертности сплав из осмия используют в агрессивной кислотной среде.
5. Металл хорошо измельчается, в форме порошка фиолетового цвета медленно растворяется в кислотах, реагирует на такие соединения, как сера, селен, теллур и фосфор.
6. В рассыпчатом состоянии реагирует с ртутью, получается амальгам осмия.
7. При взаимодействии с другими веществами выделяет нехороший запах.
8. Внешне кристаллы выглядят красиво. После воздействия на него большой температуры он плавится, образуя твердые и хрупкие кристаллы. Цвет у металла серо-голубой с серебристым блеском.
Его внешние данные могли бы оценить ювелиры, но из-за его токсичности и химического взаимодействия с другими элементами не применяется для выпуска ювелирных изделий.
Земная кора на 0,5% состоит из этого металла, преимущественно в центре земли – ядре. Кусок металла, как яйцо, весит один килограмм. Если в тару 0,5 литра насыпать порошка из этого вещества, его вес составит 16 кг.
Химические свойства благородного металла следующие:
- в твердом состоянии окисляется при температуре более 400 C, в порошке уже реагирует при комнатной температуре (OsO4);
- при нагреве взаимодействует с серой, хлором, фтором, серой и другими химическими элементами;
- в кипящей соляной кислоте не растворяется, а в мелко раздробленном виде соединяется с молекулами азотной кислоты и окисляется: Os + 8HNO3 = OsO4 + 4H2O + 8NO2;
- диоксид осмия OsO2 черного цвета выделяют при обезвоживании в атмосфере азота;
- Гидроксил осмия (IV)Os(OH)4 (OsO2 2H2O) получают путем восстановления солей металла(VI).
В природе существует шесть изотопов, один из 186 изотоп распадается на соединения альфа-группы. Дольше всех существует осмий — 194 с полураспадом в два года. Осмий мало чем выделяется из своих собратьев группы платиноидов (рутений, палладий, осмий, иридий, платина), но превосходит другие металлы из-за своей плотности и способности закипать в очень большой температуре.
Встречается в природе в самородном виде как твёрдый раствор с иридием (минералы невьянскит и сысертскит).
Применение
Добавление осмия в различные сплавы делает их более устойчивыми, долговечными, не подверженными механизации и коррозии.
- Электрохимическая промышленность: используется в соединениях вольфрама, никеля и кобальта. Все изделия получаются износостойкие.
- Внедрение металла платиновой группы в металлические изделия повышает их прочность. Совсем немного нужно вещества, чтобы создать острые лезвия, изделия медицинского назначения и технические изделия.
- Авторучки с наконечниками долго не стираются.
- В кардиологии: назначение металл нашёл в имплантатах (электрокардиостимулятор) и при замещении клапанов лёгочного ствола.
- В соединение с вольфрамом используется для производства нитей для электрических ламп.
- Не обладает магнитным притяжением, благодаря чему нашёл свое применение в изготовлении деталей для часов.
- Катализаторы из него используют в производстве лекарственных препаратов, синтезируют аммиак. Высший оксид этого металла применяется в производстве искусственных лекарств и в лаборатории – им окрашивают ткани под микроскопом.
- Твердый металл применяется в изготовлении опоры и осей для высокоточных приборов измерения. Из-за твердости металл используют в приборостроении.
- Осмий 187 и другие изотопы применяется в тяжелой промышленности: ракетостроении, авиалайнерах, военной технике. Благодаря своей износостойкости помогает выдержать экстремальные условия.
История открытия
Осмий – благородный металл. Но это противоречит его статусу: в переводе с греческого «осме» означает запах, то есть химически активный. А благородство подразумевает инертность этого вещества.
Открытие осмия состоялось в 1803 году. Английский химик С.Теннант в сотрудничестве с Уильямом Х. Уолластоном производили опыт с растворением в царской водке осмия, но ничего из этого не вышло. Похожие испытания провели французские химики Колле-Дескоти, Антуан де Фуркруа и Воклен. Они обнаружили в этом элементе нерастворимый осадок платиновой руды. Химическому элементу присвоили имя птен, от греческого слова означает летящий. Этим опытом они доказали присутствие двух химических веществ - осмия и иридия.
Где он в природе и как его получают
В природе благородный металл в самородках не существует. Его добывают из следующих пород – сысертскит, невьянскит, осмиирид и сарсит. Он входит в состав медных, молибденовых и никелевых руд. По некоторым данным содержится в соединениях мышьяка и серы.
Доля вещества на планете составляет 0,000005% от общей массы всех горных пород. В природе осмий соединяется с иридием, процентное соотношение которого колеблется от 10 до 50. В Африке, Тасмании, Австралии, Соединенных Штатах, Канаде, Колумбии, России есть запасы этого металла. Самая богатая страна по содержанию осмия – ЮАР (месторождение Бушвельдского комплекса). Благородный металл можно встретить в сплавах самородной платины, но чаще в сплавах осмия и иридия.
Рассыпчатое состояние - это наиболее приемлемая форма существования. В таком виде он лучше вступает в химические реакции и подвергается термической обработке. Металл платиновой группы можно получить следующими способами:
- использование электронного луча;
- дуговой нагрев;
- применение бестигельной зонной плавки.
Кристаллы, полученные последним способом очень дорогие. Кто-то умудрялся выращивать кристаллы из порошка, но метод трудный и затрачивает много времени.
Стоимость
В природе металла довольно мало, а добыть осмий – затратный проект, поэтому этим обусловлена его цена на рынке. В 60–70 годы XX века драгметалл был дороже в несколько раз золота. Продавали дешёво, а ценился он дорого, из-за этого предложения на рынке были ошеломляющие: грамм металла оценивался в 10 тыс., и за 200 тыс. долларов. Золото так не ценится, как его собрат платиновой группы.
Чем опасен осмий
Химическое соединение с осмием повреждает человеческие органы. Вдыхание паров приводит к смертельному исходу. У животных при интоксикации наблюдалось малокровие, и нарушалась функция легких.
А вы знаете, что тетра оксид осмия OsO4 довольно агрессивное соединение, и если отравится, на коже появляются пузырьки зеленого или черного цвета. Человеку приходится нелегко, так как лечиться придётся долго.
Тем, кто трудится на опасных производствах, следует относиться к себе осторожно. Для этого на предприятиях выдают защитные костюмы и респираторы.
Несколько десятков килограммов в год. Такова выработка осмия. Он входит в топ самых дорогих металлов мира, причем, стоит на втором месте после калифорния.
Сколько дают за один грамм, расскажем позже. Пока же, заметим, что дороговизна сырья обосновывает его применение лишь там, где результат важнее .
Результат же осмий обеспечивает тот, на который не способны другие металлы. Почему? Ответом станет перечисление свойств элемента.
Свойства осмия
Осмий – металл , не растворяющийся в и щелочах. Даже их мощные представители бессильны перед элементом.
Более того, он остается невредимым в – смеси и кислот. , к группе которой относится осмий, к примеру, царской водке поддается.
Химическая инертность позволяет использовать сплавы с осмием и покрытия из него в агрессивных средах. Конкретные примеры опишем в отдельной главе.
Сырье для продукции, как правило, — порошковый осмий . Получить его не сложно, поскольку, вещество легко крошится.
В форме порошка осмий, хоть медленно, но растворяется в концентратах азотной и серной , реагирует с парами , , и .
Получить из порошка можно и амальгаму осмия , то есть, его раствор в .
Взаимодействия осмия с другими веществами сопровождается неприятным, резким запахом.
Это «аромат» героя . Имя ему дал первооткрыватель – британский химик Уильям Волластон. С греческого «осмий» переводится, как «запах».
Внешность элемента, напротив, привлекательна. Металл считают одним из самых красивых. Кристаллы осмия серебристо-голубые.
В металл темно-синий, отливает . Порошок элемента насыщенно-фиолетовый.
Однако, при такой внешности, «модельная карьера» у осмия не задалась. не работают с металлом.
Из-за цены, и, одновременно, хрупкости, элемент не поддается механической обработке.
Мешает ей и тугоплавкость вещества. Осмий – элемент , размягчающийся лишь при температуре выше 3000 градусов Цельсия.
То, что не по нраву , пригождается в тяжелой промышленности. Для нюансов есть отдельная глава.
Здесь же, стоит сказать, что кроме тугоплавкости, внимания достойна плотность осмия . Это почти 23 грамма на кубический сантиметр.
Такой показатель делает героя статьи самым тяжелым металлом в мире. Насыпьте порошок осмия в пластиковую бутылку.
Теперь, налейте воду в металлическое ведро литров, этак, на 20. Поднимите. Бутылка окажется в несколько раз тяжелее.
Тяжело и влияние соединений металла на организм. Оксид осмия , или другие вещества с ним, поражают внутренние органы, вызывают потерю зрения.
Отравление парами элемента может привести к летальному исходу. Норма осмия в атмосфере в 5 раз меньше, чем у синильной кислоты, всего 0,002 миллиграмма на кубический метр.
В пределах этого содержания металл даже способен принести пользу. Так, английские ученые доказали, что осмий блокирует развитие раковых клеток.
Уже разрабатываются осмиевые методы терапии онкологических заболеваний. Где еще, и как, может пригодиться герой статьи, расскажем далее.
Применение осмия
До открытия противораковых свойств осмия, он, так же, применялся медиками, но в имплантах. Их делают из благородных металлов, дабы не было аллергических реакций и, вообще, каких-либо реакций с окружающей средой.
Для каждого импланта – свой . Осмий нужен в кардиостимуляции, то есть, заменяет элементы сердца.
В него вживляют импланты, состоящие из осмия на 10%. Остальное – .
Неудивительно, что стоимость аппаратуры сравнима с ценником за работу лучших хирургов в лучших клиниках мира.
Из платиновой группы осмий – наименее потребляемый металл. Из-за дороговизны и редкости ему ищут замены.
Так, в прошлом веке герой статьи был частью ламп накаливания, как наиболее тугоплавкий металл.
Но, нашлась достойная альтернатива – . Из последнего накаливания делали несколько десятилетий.
Не изжило себя применение осмия , как компонента сплавов для приборов и инструментария.
Изделия с самым тяжелым металлом бьют рекорды по износоустойчивости. Она составляется из элемента, конкурирует с которым лишь , тугоплавкости, невосприимчивости к химическим реагентам.
Хочешь получить резец для , которому не будет сноса, или скальпель, прооперировать которым можно всех живых существ, — заказывай инструментарий с осмием.
Купить осмий промышленники стремятся и для измерительной техники. В ней металл присутствует на осях и стрелках.
Для них важно отсутствие свойств. Осмий соответствует запросу. В механизмах герой статьи, кстати, тоже пригождается.
Элемент используют, как правило, в элитных моделях. Так что, «Ролексы» неспроста стоят миллионы долларов.
Ценник состоит не только из престижа фирмы, качественного механизма и корпуса. Драгоценные элементы есть и внутри часов. Осмий – благородный металл, не зря же он причислен к группе платиноидов.
Из сплавов осмия наиболее распространены дуэты с и . Их производят, к примеру, для технических наконечников с повышенной физической и химической стойкостью.
Электрические контакты создают из сплава с . Осмий продать можно и для производства электрических контактов. В них, наряду с самым тяжелым металлом, добавляют , и вольфрам.
Тетраоксид осмия применяют в электронной микроскопии. Здесь самый тяжелый металл служит фиксатором биологических объектов. Редкий элемент обеспечивает сохранность микроструктур их клеток.
Тетрооксид – наиболее применяемое соединение осмия . Его фото можно выложить в сеть с подписью «катализатор».
В этой роли осмий бывает эффективнее . В частности, без героя статьи не обходятся синтез , производство некоторых лекарств и гидрирование органики.
Теперь, обещанные сведения о тяжелой промышленности. Осмий 187 , и другие изотопы вещества, применяются в ракетостроении, авиакораблях, а так же, в военных боеголовках.
Металл упрочняет их, позволяет выдерживать экстремальные температуры и нагрузки.
187-ой изотоп осмия – лишь один из. У металла несколько видов нуклидов. Это разновидности атома. Они отличаются по числу нейтронов в его ядре.
У осмия все изотопы схожи по температуре плавления, внешности, . Это усложняет разделение частиц, их добычу.
В итоге, еще больше подскакивает стоимость осмия . Разберемся, через что приходится пройти промышленникам, чтобы явить миру порошкообразный металл.
Добыча осмия
«Мы с Тамарой ходим парой». Фразу из детского стишка можно применить и к осмию. Только, он «ходит парой» с .
Отдельно металл в природе не встречается. Так что, перед промышленниками стоит задача не только разделить изотопы героя статьи, но и отделить его от «товарища».
Наряду с , осмий часто сопровождают иридий, палладий и другие платиноиды во главе с самой повезло.
В ней, наряду с Тасманией, США, Австралией и Колумбией, сосредоточенны основные запасы редкого вещества. Но, самые большие залежи находятся в Южной Африке.
Поэтому, она во многом устанавливает цены на осмий . Каковы они в текущем году, поведаем в финальной главе.
Цена осмия
Цена осмия за грамм превышает 200 000 долларов. Это данные из топа самых дорогих металлов. Однако, он составлен в начале 2000-ых.
Ситуация изменилась. Наблюдается тенденция увеличения добычи . Поскольку осмий извлекают попутно, наступило временное увеличение производства до 200 килограммов в год и, как следствие, снизилась стоимости самого тяжелого вещества.
Однако, учитывая ограниченность, как запасов платины, так и осмия, в дальней перспективе ценник, все равно, вырастет.
Исключением станет ситуация, в которой ученые найдут герою статьи достойную и более выгодную по затратам замену.
Стоит отметить, что цена осмия разнится, в зависимости от вида изотопа. Наиболее практичным, химически стойким и является 187-ой.
За него-то и просят по максимуму. Есть, так же, 188-ой, 189-ый, 190-ый, 191-ый и 192-ой нуклиды.
Не стабилен из них лишь 191-ый, то есть, может использоваться в ядерной промышленности, поэтому, тоже ценится высоко, но до 187-го чуть не дотягивает.
Осмий представляет собой химический элемент из соответствующей системы химических элементов. В обычном состоянии является переходным металлом платиновой группы в виде блестящего белого металла серебристого оттенка с голубым отливом. Данный вид материалов обладает наибольшим показателем плотности среди других наряду с иридием, однако, последний немного проигрывает.
Этот вид материалов выделяют из сырья платиновых металлов обогащенного типа, путем прокалывания при температуре от 800 до 900 градусов Цельсия на воздухе.
Таблица удельного веса осмия
Так как, осмий является сложным материалом, рассчитать его удельный вес в полевых условиях самостоятельно не представляется возможным. Эти вычисления проводят в специальных химических лабораториях. Однако, при этом средний удельный вес осмия известен и равен 22,61 г/см3.
Для упрощения подсчетов ниже представлена таблица с значениями удельного веса осмия, а также его веса в зависимости от единиц исчисления.
Свойства осмия
Данный материал является хрупким, но в тоже время, очень твердым металлом с большой удельной массой. Механической обработке поддается с трудом, из-за хрупкости, твердости и высокой температуре плавления, а также низкого давления паров. Температура плавления осмия составляет 3033 градусов Цельсия, а кипения 5012 градусов Цельсия. Данный вид материалов относят к группе парамагнетиков.
Осмий в состоянии порошка хорошо реагирует с галогенами, селеном, фосфором, кислородом, парами серы, серной и азотной кислотой при нагревании. Не взаимодействует в компактном виде с щелочами и кислотами. Обладает низкой скоростью реакции с царской водкой и азотной кислотой.
Данный вид материалов является одним из немногих металлов, которые образуют кластерные или полиядерные соединения.
Не оказывает никакого влияния на биологическую роль живых организмов и является крайне токсичным.
Получение осмия
В естественном виде в природе не найден. Этот материал всегда связан с другим видом металла платиновой группы - иридием. Добывают осмий наряду с платиной. При обработке которой выделяется осмистый иридий, который разделяют на отдельные компоненты - иридий и осмий. Затем осмий очищают, поддают процессу обработки кислотами и восстанавливают водородом в электропечи, получая в итоге, чистый металл с концентрацией до 99,9 процентов.
Применение осмия
Широкое распространение получил как катализатор реакций и компонент сплавов с иридием. Из основных направлений следует выделить:
Если с точки зрения практики элемент №76 среди прочих платиновых металлов выглядит достаточно заурядно, то с точки зрения классической химии (подчеркиваем, классической неорганической химии, а не химии комплексных соединений) этот элемент весьма знаменателен.
Прежде всего, для него, в отличие от большинства элементов VIII группы, характерна валентность 8+, и он образует с кислородом устойчивую четырехокись OsO 4 . Это своеобразное соединение, и, видимо, не случайно элемент №76 получил название, в основу которого положено одно из характерных свойств его четырехокиси.
Осмий обнаруживают по запаху
Подобное утверждение может показаться парадоксальным: ведь речь идет не о галогене, а о платиновом металле...
История открытия четырех из пяти платиноидов связана с именами двух английских ученых, двух современников. Уильям Волластон в 1803...1804 гг. открыл палладий и родий, а другой англичанин, Смитсон Теннант (1761...1815), в 1804 г. – иридий и осмий. Но если Волластон оба «свои» элемента нашел в той части сырой платины, которая растворялась в царской водке, то Теннанту повезло при работе с нерастворимым остатком: как оказалось, он представлял собой естественный природный сплав иридия с осмием.
Тот же остаток исследовали и три известных французских химика – Колле-Дескоти, Фуркруа и Воклен. Они начали свои исследования даже раньше Теннанта. Как и он, они наблюдали выделение черного дыма при растворении сырой платины. Как и он, они, сплавив нерастворимый остаток с едким кали, сумели получить соединения, которые все-таки удавалось растворить. Фуркруа и Воклен были настолько убеждены, что в нерастворимом остатке сырой платины есть новый элемент, что заранее дали ему имя – птен – от греческого πτηνος – крылатый. Но только Теннанту удалось разделить этот остаток и доказать существование двух новых элементов – иридия и осмия.
Название элемента №76 происходит от греческого слова οσμη, что означает «запах». Неприятный раздражающий запах, похожий одновременно на запахи хлора и чеснока, появлялся, когда растворяли продукт сплавления осмиридия со щелочью. Носителем этого запаха оказался осмиевый ангидрид, или четырехокись осмия OsO 4 . Позже выяснилось, что так же скверно, хотя и значительно слабее, может пахнуть и сам осмий. Тонкоизмельченный, он постепенно окисляется на воздухе, превращаясь в OsO 4 ...
Осмий металлический
Осмий – оловянно-белый металл с серовато-голубым оттенком. Это самый тяжелый из всех металлов (его плотность 22,6 г/см 3) и один из самых твердых. Тем не менее осмиевую губку можно растереть в порошок, поскольку он хрупок. Плавится осмий при температуре около 3000°C, а температура его кипения до сих пор точно не определена. Полагают, что она лежит где-то около 5500°C.
Большая твердость осмия (7,0 по шкале Мооса), пожалуй, то из его физических свойств, которое используют наиболее широко. Осмий вводят в состав твердых сплавов, обладающих наивысшей износостойкостью. У дорогих авторучек напайку на кончик пера делают из сплавов осмия с другими платиновыми металлами или с вольфрамом и кобальтом. Из подобных же сплавов делают небольшие детали точных измерительных приборов, подверженные износу. Небольшие – потому что осмий мало распространен (5·10 –6 % веса земной коры), рассеян и дорог. Этим же объясняется ограниченное применение осмия в промышленности. Он идет лишь туда, где при малых затратах металла можно получить большой эффект. Например, в химическую промышленность, которая пытается использовать осмий как катализатор. В реакциях гидрогенизации органических веществ осмиевые катализаторы даже эффективнее платиновых.
Несколько слов о положении осмия среди прочих платиновых металлов. Внешне он мало от них отличается, но именно у осмия самые высокие температуры плавления и кипения среди всех металлов этой группы, именно он наиболее тяжел. Его же можно считать наименее «благородным» из платиноидов, поскольку кислородом воздуха он окисляется уже при комнатной температуре (в мелкораздробленном состоянии). А еще осмий – самый дорогой из всех платиновых металлов. Если в 1966 г. платина ценилась на мировом рынке в 4,3 раза дороже, чем золото, а иридий – в 5,3, то аналогичный коэффициент для осмия был равен 7,5.
Как и прочие платиновые металлы, осмий проявляет несколько валентностей: 0, 2+, 3+, 4+, 6+ и 8 +. Чаще всего можно встретить соединения четырех- и шестивалентного осмия. Но при взаимодействии с кислородом он проявляет валентность 8+.
Как и прочие платиновые металлы, осмий – хороший комплексообразователь, и химия соединений осмия не менее разнообразна, чем, скажем, химия палладия или рутения.
Ангидрид и другие
Несомненно, самым важным соединением осмия остается его четырехокись OsO 4 , пли осмиевый ангидрид. Как и элементарный осмий, OsO 4 обладает каталитическими свойствами; OsO 4 применяют при синтезе важнейшего современного лекарственного препарата – кортизона. При микроскопических исследованиях животных и растительных тканей четырехокись осмия используют как окрашивающий препарат. OsO 4 очень ядовит, он сильно раздражает кожу, слизистые оболочки и особенно вреден для глаз. Любая работа с этим полезным веществом требует чрезвычайной осторожности.
Внешне чистая четырехокись осмия выглядит достаточно обычно – бледно-желтые кристаллы, растворимые в воде и четыреххлористом углероде. При температуре около 40°C (есть две модификации OsO 4 с близкими точками плавления) они плавятся, а при 130°C четырехокись осмия закипает.
Другой окисел осмия – OsO 2 – нерастворимый в воде черный порошок – практического значения не имеет. Также не нашли пока практического применения и другие известные соединения элемента №76 – его хлориды и фториды, иодиды и оксихлориды, сульфид OsS 2 и теллурид OsTe 2 – черные вещества со структурой пирита, а также многочисленные комплексы и большинство сплавов осмия. Исключение составляют лишь некоторые сплавы элемента №76 с другими платиновыми металлами, вольфрамом и кобальтом. Главный их потребитель – приборостроение.
Как получают осмий
Самородный осмий в природе не найден. Он всегда связан в минералах с другим металлом платиновой группы – иридием. Существует целая группа минералов осмистого иридия. Самый распространенный из них – невьянскит, природный сплав этих двух металлов. Иридия в нем больше, поэтому невьянскит часто называют просто осмистым иридием. Зато другой минерал – сысертскит – называют иридистым осмием – в нем больше осмия... Оба эти минерала – тяжелые, с металлическим блеском, и это не удивительно – таков их состав. И само собой разумеется, все минералы группы осмистого иридия очень редки.
Иногда эти минералы встречаются самостоятельно, чаще же осмистый иридий входит в состав самородной сырой платины. Основные запасы этих минералов сосредоточены в СССР (Сибирь, Урал), США (Аляска, Калифорния), Колумбии, Канаде, странах Южной Африки.
Естественно, что добывают осмий совместно с платиной, но аффинаж осмия существенно отличается от способов выделения других платиновых металлов. Все их, кроме рутения, осаждают из растворов, осмий же получают отгонкой его относительно летучей четырехокиси.
Но прежде чем отгонять OsO 4 , нужно отделить от платины осмистый иридий, а затем разделить иридий и осмий.
Когда платину растворяют в царской водке, минералы группы осмистого иридия остаются в осадке: даже этот из всех растворителей растворитель не может одолеть эти устойчивейшие природные сплавы. Чтобы перевести их в раствор, осадок сплавляют с восьмикратным количеством цинка – этот сплав сравнительно просто превратить в порошок. Порошок спекают с перекисью бария BaO 3 , а затем полученную массу обрабатывают смесью азотной и соляной кислот непосредственно в перегонном аппарате – для отгонки OsO 4 .
Ее улавливают щелочным раствором и получают соль состава Na 2 OsO 4 . Раствор этой соли обрабатывают гипосульфитом, после чего осмий осаждают хлористым аммонием в виде соли Фреми Cl 2 . Осадок промывают, фильтруют, а затем прокаливают в восстановительном пламени. Так получают пока еще недостаточно чистый губчатый осмий.
Затем его очищают, обрабатывая кислотами (HF и HCl), и довосстанавливают в электропечи в струе водорода. После охлаждения получают металл чистотой до 99,9% O 3 .
Такова классическая схема получения осмия – металла, который применяют пока крайне ограниченно, металла очень дорогого, но достаточно полезного.
Чем больше, тем... больше
Природный осмий состоит из семи стабильных изотопов с массовыми числами 184, 186...190 и 192. Любопытная закономерность: чем больше массовое число изотопа осмия, тем больше он распространен. Доля самого легкого изотопа, осмия-184, – 0,018%, а самого тяжелого, осмия-192, – 41%. Из искусственных радиоактивных изотопов элемента №76 самый долгоживущий – осмий-194 с периодом полураспада около 700 дней.
Карбонилы осмия
В последние годы химиков и металлургов все больше интересуют карбонилы – соединения металлов с СО, в которых металлы формально нульвалентны. Карбонил никеля уже довольно широко применяется в металлургии, и это позволяет надеяться, что и другие подобные соединения со временем смогут облегчить получение тех или иных ценных материалов. Для осмия сейчас известны два карбонила. Пентакарбонил Os(CO) 5 – в обычных условиях бесцветная жидкость (температура плавления – 15°C). Получают его при 300°C и 300 атм. из четырехокиси осмия и угарного газа. При обычных температуре и давлении Os(CO) 5 постепенно переходит в другой карбонил состава Os 3 (CO) 12 – желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 224°C. Интересно строение этого вещества: три атома осмия образуют равносторонний треугольник с гранями длиной 2,88 Å, а к каждой вершине этого треугольника присоединены по четыре молекулы СО.
Фториды спорные и бесспорные
«Фториды OsF 4 , OsF 6 , OsF 8 образуются из элементов при 250...300°C... OsF 8 – самый летучий из всех фторидов осмия, т. кип. 47,5°»... Эта цитата взята из III тома «Краткой химической энциклопедии», выпущенного в 1964 г. Но в III томе «Основ общей химии» Б.В. Некрасова, вышедшем в 1970 г., существование октафторида осмия OsF 8 отвергается. Цитируем: «В 1913 г. были впервые получены два летучих фторида осмия, описанные как OsF 6 и OsF 8 . Так и считалось до 1958 г., когда выяснилось, что в действительности они отвечают формулам OsF 5 и OsF 6 . Таким образом, 45 лет фигурировавший в научной литературе OsF 8 на самом деле никогда не существовал. Подобные случаи «закрытия» ранее описанных соединений встречаются не так уж редко».
Заметим, что и элементы тоже иногда приходится «закрывать»... Остается добавить, что, помимо упомянутых в «Краткой химической энциклопедии», был получен еще один фторид осмия – нестойкий OsF 7 . Это бледно-желтое вещество при температуре выше –100°C распадается на OsF 6 и элементарный фтор.
